위험물의 류별 분류기준과 특징, 주의사항

위험물의 류별 분류기준과 특징, 제조소와 저장소, 운반용기에 표시할 취급 시 주의사항을 적어본다.

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1. 위험물의 류별 분류기준과 특징

 

제1류 위험물 품명

"아염과무/브아질/과다(오삼천)"

아염소산염 - 분해로 산소, 산반응으로 과산화수소(H2O2) 발생
염소산염 - 염산반응으로 이산화염소(ClO2)
과염소산염 - 분해로 산소
무기과산화물- 분해, 물, CO2 반응으로 산소, 산반응으로 H2O2

* (과)염소산암모늄은 폭발분해 시 N2, O2, Cl2, H2O(수증기)

브로민산염 – 분해로 산소
아이오딘산염 -분해로 산소 발생
질산염 -  가열로 N2O(아산화질소), 분해로 물, 질소, 산소

과망가니즈산염 – 분해로 산소
다이크로뮴산염 –
- 다이크로뮴칼륨 K2Cr2O7)은 삼산화이크롬, 크로뮴산칼륨, O2 발생
- 다이크로뮴산 암모늄은 삼산화이크롬, 물, 질소로 분해
(삼산화이크롬 Cr2O3, 크롬산칼륨 K2CrO4, )

 

무수크롬산(삼산화크로뮴, CrO3)의 지정수량은 2등급 300kg(행안부령)이다.

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1류 위험물 분류기준
산화성 고체
제외 : 1기압 20도에서 액상인 것 제외
제외 : 1기압 20도 초과 40도 이하에서 기상인 것 제외

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제1류 위험물 특성

산화성 고체로 무기화합물이다.

분해반응식 = 대부분이 산소발생
불연성 = 연소반응이 없다.
물에 녹는 것도 있지만 물 반응 해당이 없다.
무기과산화물만 물과 반응하고 산소(조연성)를 발생한다.

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제2류 위험물

2류 위험물 품명
"2황적유/3마철금/3인(일.오.천)"

황화인 – 물반응 황화수소(HS2), 연소하면 오산화인(P2O5)
적린(P) – 연소로 오산화인
황(S) – 수소반응 황화수소(H2S), 연소로 이산화황(SO2)

철분 – 물, 산 반응으로 수소발생
금속분(알루미늄, 아연) - 물, 산, 알칼리 반응으로 수소발생
마그네슘 – 산소, 이산화탄소 반응으로 MgO 생성
마그네슘 – 물, 산 반응으로 H2 생성

인화성고체(고형알코올, 메타알데히드, 제3부틸알코올, 장뇌) - 화기에 취약(화기엄금)

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제2류 위험물 분류 기준
황 : 순도 60wt% 이상(불순물은 활석 등 불연성물질과 수분만 인정)

철분 : 철의 분말로53 마이크로미터 체를 통과하는 것
제외 : 철 분말로53 마이크로미터 체를 통과하는 것 중에서 50wt% 미만의 것

 

마그네슘 제외항목
제외 : 2mm체를 통과하지 않는 덩어리 상태의 것
제외 : 직경2mm 이상의 막대모양의 것

금속분 : 알칼리금속분, 알칼리토금속분, 철분, 마크네슘 이외의 금속분
제외 : 구리분말, 니켈분말 제외,
제외 : 150 마이크로미터 체를 통과하는 것이 50wt% 미만은 제외

인화성고체 : 고형알코올과1 기압 인화점이 40도 미만의 고체(가연성 고체가 아니고 인화성고 체이다.

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2류 위험물 정의와 특성

가연성고체 = 연소로 수소 발생
환원성물질이다.
연소온도 높고, 연소속도 빠르고, 연소열이 크다.
물에 안 녹는다. (오황화인, 칠황화인은 녹는 게 아니라 조해성)

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제3류 위험물

제3류 위험물 품명
"칼나알알/황/알알유/금금칼 (125300)"

 

칼륨 - 수소발생
나트륨 - 수소발생
알킬알루미늄 - 물, 산 반응으로 에테인, 메테인 발생
알킬리튬 - 물, 산반응으로 메테인, 에테인 발생

황린(P4) - 연소로 오산화인,  물+알칼리 반응 포스핀(PH3)

 

알칼리금속(칼륨, 나트륨 제외) - 수소발생
알칼리토금속 - 수소발생
유기금속화합물(알킬알루미늄, 알킬리튬 제외)

 - 사에틸납, 다이에틸아연(Zn(CH3)20

 - 알칼리금속은 물, 산과 만나면 에테인, 메테인이 생성된다.

 

금속수소화물 - 물반응으로 수소발생
금속인화물 - 물, 산 반응 인화수소(PH3, 포스핀) 발생(Ca3P2, AlP, Zn3P2)
탄화칼슘(CaC2) - 물반응 아세틸렌(C2H2) 발생, 질소반응 석회질소(CaCN2)발생
탄화알루미늄(Al4C3) – 물반응으로 메테인(CH4) 발생

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제3류 위험물 품명 분류기준
공기 중에 자연발화 위험성(화엄, 공엄)
물과 접촉하여 발화, 가연성 가스 발생 위험이 있는 것(물기엄금)

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제3류 위험물 특징
무기화합물 고체, 액체
칼륨, 나트륨, 황린, 알킬알루미늄만 연소한다.
칼륨, 나트륨은 등유, 경유, 유동파라핀에 저장
(공기차단 산화방지, 수분차단 수소발생 방지)
황린(P4)은 pH-9 약 알칼리 물에 저장(포스핀 생성방지)
아세틸렌, 포스핀, 수소, 메탄등 가연성 가스 발생

알킬알루미늄의 알킬기의 탄소 1~4개까지의 화합물은 공기접촉 자연발화(불연성 가스봉입)

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제4류 위험물

제4류 위험물 품명

특수인화물(이디아산) + 아이소프로필아민 50
제1석유류 비수용성(휘벤톨메꼴초산) 200
제1석유류 수용성- 의산메틸은 비수용성(400L)이다.

알코올류 400
제2석유류 비수용성 1000
제2석유류 수용성 2000, 아크릴산

제3석유류 비수용성 2000
제3석유류 수용성(글, 에) 4000

제4석유류 6000
동식물유류 10,000

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4류 위험물 주요 생성물
이황화탄소 – 연소로 이산화황, 물반응으로 황화수소
아세트알데히드 – 환원으로 에틸알코올, 산화로 아세트산

초산메틸 – 가수분해로 초산과 메틸알코올
초산에틸 – 가수분해로 초산과 에틸알코올
의산메틸 – 가수분해로 의산과 메틸알코올
의산에틸 - 가수분해로 의산과 에틸알코올

 

메틸알코올 – 산화(-2H)로 프롬알데히드(HCHO)
프롬알데히드 – 산화(+O)로 의산(HCOOH)

에틸알코올 – 산화(-2H)로 아세트알데히드(CH3CHO)
아세트알데히드 - 산화(+O)로 초산(CH3COOH)

클로르벤젠(C6H5Cl) - 연소하면 염화수소(HCl, 염산의 증기) 생성
하이드라진(N2H4) – 분해시 암모니아, 질소, 수소

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4류 분류 기준(인화점)
인화성 액체로 인화 위험이 있는 것
3석유, 4석유, 동식물유류는 1기압 20도에서 액상인 것

 

특수인화물
- 1기압, 발화점 100도 이하
- 인화점이 영하 20도 이하,
- 비점이 40도 이하

 

제1석유류 : 인화점 21도 미만

제2석유류 : 인화점 21도 이상 70도 미만
-도료 등 가연성 액체가 40wt% 이하,
-인화점이 40도 이상, 연소점이 60도 이상 것은 제외

제3석유류 : 인화점 70도 이상 200도 미만
-도료 등 가연성 액체가 40wt% 이하인 것 제외

제4석유류 : 인화점 200도 이상 250도 미만
-도료 등 가연성 액체가 40wt% 이하인 것 제외

동식물유류 : 1기압에 인화점 250도 미만

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특수인화물 : 이황화탄소, 다이에틸에터 그 밖에1 기압에서 발화점 100도 이하, 인화점 20도 이하, 비점 40도 이하인 것

알코올류 : 분자를 구성하는 탄소원자 수가 1개~3개까지인 포화 1가 알코올(변성알코올 포함)로 농도는 60wt% 이상인 것, 메틸알코올, 에틸알코올, 프로필알코올이다.

 

 

제4류 위험물 특징

물보다 가볍다. (이황화탄소는 무겁다)
증기비중은 공기보다 무겁다.(시안화수소는 공기보다 가볍다)
연소하한이 낮아 소량 누설로도 연소한다.

전기부도체로 정전기 발생 주의(접지, 이온화, 습도 70%)

이황화탄소는 물속(수조)에 저장(가연성 증기 억제)
아이오딘값이 높으면 불포화도 높다.

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제5류 위험물

제5류 위험물 품명

"질나/유니아디아히히히 (10. 백)"

질산에스터류(나이크로글리세린, 질산 메틸류)
나이트로화합물(TNT, TNP)

셀룰로이드 – 질산에스터류이지만 2종 100kg이다.

 

유기과산화물(과산화벤조일, 과산화메틸에틸케톤, 과산화초산)
나이트로소화합물
아조화합물
디아조화합물
하이드라진유도체(H2N4-산) - 하이드라진은 제2석유 수용성
히드록실아민(NH2OH)
히드록실아민염
금속아지드화합물(행안부)
질산구아니딘(행안부)

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분해 반응 시 생성물
나이트로셀룰로스 (불완전연소)
- 2C24H29O9(ONO2)11 = 24CO, 24CO2, 11N2, 17H2, 12H2O

나이트로글리세린(완전연소)
- 4C3H5(ONO2)2 = 12CO2, 6N2, O2, 10H2O
- 산소가 남는다.

TNT – 불완전연소(산소가 많이 모자란다)
- 2 C6H2CH3(NO2)3 = 2C, 12CO, 3N2, 5H2
- CO2, 물을 만들 산소가 없다.

 

TNP – 불완전연소(그레도 산소가 좀 있다)
- 2 C6H2OH(NO2)3 = 2C, 6CO, 4CO2, 3N2, 3H2
- 물을 만들 산소는 부족하다.

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제5류 위험물 분류 기준
폭발위험성 테스트 - 열분석시험 - 위험성 유무
가열분해위험성 테스트 - 압력용기시험 - 위험성 등급

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5류 위험물 특징

모두 가연성물질이다.
외부 산소 공급 없이도 가열, 충격으로 자기연소 폭발 가능
자체 산소공급원과 가연물 가지고 있음.

히드록실아민 – 철 이온의 투입 방지, 온도, 농도 주의
나이트로셀룰로스의 질소함유량(강면약= 질화도 12.76% 이상)

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제6류 위험물

제6류 위험물 품명

"질과과-할로젠간화합물 (1등급 300kg)"

질산 - 분해시 이산화질소와 산소 생성
과산화수소 - 분해시 물과 산소, 하이드라진(N2H4) 반응으로 질소
과염소산 - 분해로 염화수소(HCl)와 산소
할로젠간화합물(BrF3, IF5, ClF3)

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제6류 위험물 분류기준
과산화수소 - 농도36% wt 이상인 것
질산- 비중이 1.49 이상인 것(약 93%~94% 질산)
과산화수소 60wt% 이상이면 충격, 마찰에 의해 단독 폭발한다.
과산화수소는 구멍이 있는 마개에 90% 이하 저장

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제6류 위험물 특징
산화성액체로 불연성(연소반응 없다) 무기화합물이다.
전체 주수소화를 한다.
비중은 1보다 크고 물에 녹는다.
가연물 접촉하면 발열, 발화한다.(가연물접촉주의)
과산화수소는 구멍 뚫린 마개 있는 착색유리병
- 상온에서 분해하여 산소발생으로 폭발위험, 통기를 위해
- 안정제로는 요산(C5H4N4O3), 인산(H3PO4)

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위험물의 류별 주의사항(제조소등, 운반용기)

제1류 위험물 

운반용기

알칼리금속과산화물 – 화기주의, 충격주의, 가연물접촉주의 +물기엄금
그외 -화충가주(화기주의, 충격주의, 가연물접촉주의)

 

제조소

알칼리금속과산화물 - 물기엄금만 있다.
그 외 - 규정 없음
- 제조소에는 화기, 충격, 가연물이 없다?

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제2류 위험물 

운반용기

황적유 = 화기주의(잘 탄다. 황은 분진폭발 위험)
인화성고체 = 화기엄금(고체 알코올은 화기에 취약)
마철금 = 화기주의(금속도 탄다), 물기엄금

제조소 (같다)
그외(황적유) - 화기주의(잘 탄다. 황은 분진폭발 위험)
인화성고체 - 화기엄금(고체 알코올은 화기에 취약)
마철금 - 화기주의(금속도 탄다), **물기엄금이 없디.

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제3류 위험물

운반용기

자연발화성 – 화기엄금, 공기접촉엄금
- 공기접촉 자연발화이기에, 황린은 공기 중 포스핀 가스
금수성 – 물기엄금

제조소

자연발화성 - 화기엄금, 
금수성 - 물기엄금 
- 제조소에서는 공기접촉 없다?

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제4류 위험물

운반용기

- 화기엄금 (제4류 전체가 인화성 액체이다.) 

제조소
– 화기엄금(마찬가지 불이 나면 아수라장)

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제5류 위험물

운반용기

제5류 전체 - 화기엄금, 충격주의
- 탈 것도 많고, TNT, TNP 등 충격에 민감하다.

 

제조소

5류 전체 - 화기엄금
- 제조소에서는 운반으로 충격을 줄 일이 없다

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제6류 위험물

운반용기 주의사항

제6류 전체 - 가연물접촉주의
- 1류 산화성고체도 가연물 접촉주의
- 가연물 접촉 시 발화, 폭발한다.

 

제조소

해당이 없다.

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위험물안전카드
위험물운송자는 위험물안전카드를 지참해야 한다.

대상 : 모든 위험물(1류, 2류, 3류, 4류, 5류, 6류)
특례 : 4류 위험물은 특수인화물, 제1석 유류에 한한다.(알코올은 안전카드 없어도 되나)

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제조소등 표지판, 게시판(3가지)

 

1. 제조소 표시판(저장소, 취급소도 같다)
- "위험물제조소"
- 백색바탕에 흑색글자

 

2. 방화에 필요한 사항 게시판
- 유별, 품명, 최대저장(취급) 수량, 지정수량배수, 안전관리자 이름, 직명
- 백색바탕에 흑색글자

3. 주의사항을 적은 게시판

- 화기주의, 화기엄금 = 적색바탕 백색글자
- 물기엄금 = 청색바탕에 백색글자

 

 

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운반용기 표시사항

위험물의 품명, 위험등급, 화학명 및 수용성(4류만), 위험물 수량, 주의사항
- 운반용기에는 안전관리자는 안 쓴다.
- 4류 이외에는 수용성 여부 안 따진다.
- "위험물" 표시 (흑색바탕에 황색글자, 주유 중 엔진 정지는 황색바탕에 흑색글자)

 

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